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環氧樹(shù)脂固化劑的毒性問(wèn)題與安全操作(zuò) 國(guó)外科(kē)學工(gōng)作(zuò)者認爲，能源問(wèn)題和固化劑毒性是環氧樹(shù)脂應用中不可(kě)回避的兩個問(wèn)題。因此，對固化劑毒性的研究十分重視，研究重點放(fàng)在固化劑毒物學數據的測試上，其中以半緻死量LD50指标爲主要目标。所謂半緻死量，就(jiù)是對動物集團（如(rú)一群白(bái)鼠）50%緻死的藥品劉量，用mg/kg的單位來(lái)表示。這是表示固化劑的急性毒性數據。另外，還(hái)有亞急性試驗（需90天始得(de)結果）和慢(màn)性毒性實驗（需2a始得(de)結果）的數據。 一、固化劑的毒性作(zuò)用 固化劑的物理(lǐ)、化學性質，對毒性的影(yǐng)響很大(dà)。比如(rú)固化劑是液态還(hái)是固态，其毒性作(zuò)用并不一樣，固态易附在皮膚上，而液态則有蒸氣壓的存在。一般而言，固化劑的化學活性大(dà)，則其生(shēng)物質活性也強，易引起毒害，似乎成爲規律。固化劑的毒性表現在以下幾個方面。 1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺類固化劑毒性是比較強的。大(dà)多數有機(jī)多胺對老鼠呼吸道刺激緻死的LD50值約爲蒸氣濃度1000～12000ug/g，暴露時間4～6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺強，芳香胺毒性比脂肪胺大(dà)。如(rú)間苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性強10倍。吡啶、哌嗪能引起肝髒和腎髒的損傷，具有較大(dà)的全身(shēn)毒性。酸酐類固化劑易引起皮炎，而經口毒性比較小。 2、對皮膚、黏膜的刺激作(zuò)用。固化劑的毒害，更爲重要的是體(tǐ)現在對皮膚和黏膜的刺激性上。因爲胺是有機(jī)堿，能溶于水和脂肪，所以也能在皮膚的脂肪中溶解、浸透，引起皮炎。長時間的刺激，易導緻泛發性強皮炎症，出現點狀紅(hóng)斑，形成水泡，開裂甚至形成片狀剝落，以緻于組織壞死。Hine等人(rén)進行過有關詳細的研究工(gōng)作(zuò)，其結果如(rú)表3-52所示。由于胺類具有較大(dà)的揮發性，其蒸氣刺激眼睛可(kě)引起結膜炎、流淚和角膜水腫。在高濃度範圍或較高濃度下長期接觸，也會對呼吸道有明顯的刺激作(zuò)用，會引起氣管炎、支氣管炎。酸酐類對皮膚的刺激性較弱，但(dàn)它的粉塵對眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相(xiàng)當強，可(kě)引起支氣管炎。 3、固化劑的過敏作(zuò)用。所謂過敏，即某化合物一旦對人(rén)體(tǐ)的皮膚作(zuò)用後，形成過敏體(tǐ)，在下一次或以後的多次反複接觸中，并不因爲接觸程度如(rú)何，皮炎也會發生(shēng)。出現這種情況後，應中斷接觸該種過敏化合物的工(gōng)作(zuò)。過敏作(zuò)用的發生(shēng)比較複雜，正在繼續研丸如(rú)Ciba公司采用布丁試驗，對動物進行研究。美國(guó)塑料工(gōng)業協會(SPI)推出了自(zì)己的标準。 4、固化劑的其他(tā)毒害作(zuò)用。除了芳胺、雜環胺類固化劑對内髒的損害外，聯苯芳香胺具有緻癌性，目前已經禁止生(shēng)産、使用。間苯二胺、二氨基二苯基砜已爲衆多毒物學工(gōng)作(zuò)者證實沒有緻癌性，對以前的看(kàn)法予以否定。 二、使用固化劑的安全操作(zuò) 1、用毒性低的固化劑取代毒性大(dà)的。 2、改善操作(zuò)環境，将操作(zuò)區域與非操作(zuò)區域有意識地劃開，盡可(kě)能自(zì)動化、密閉化，安裝通風(fēng)設施等等。 3、加強勞動保護，采用防護手套、服裝等辦法，盡量避免固化劑與皮膚接觸。 4、操作(zuò)場所及時清掃，保持衛生(shēng)。 5、及時清洗手、臉等外露皮膚，如(rú)果眼、喉等器官受到侵害，應請(qǐng)醫生(shēng)處理(lǐ)。 三、其他(tā)相(xiàng)關化合物的毒性 1、環氧樹(shù)脂(主要討(tǎo)論雙酚A型)的原料 環氧氯丙烷：由于環氧基、氯取代基的存在，毒性頗大(dà)，在240ug/g的環境中4h即可(kě)使老鼠緻死。Gage提出最大(dà)允許值MAC爲5ug/g，另外對眼、鼻、咽刺激性也很大(dà)；雙酚A：Borman提出LD50爲2．4g／kg，所以認爲工(gōng)業有害性是很小的。 2、雙酚A型環氧樹(shù)脂Epon815、820、828、1001、1007，以及間苯二酚縮水甘油醚類化合物，毒性都(dōu)被證實是很低的，通常LD50值在10～30g／kg範圍。Hine等人(rén)認爲稀釋劑單縮水甘油醚類化合物的毒性，主要表現在對皮膚的刺激上，經口毒性LD50值也是很低的。 3、環氧樹(shù)脂固化物的毒性将固化的普通環氧樹(shù)脂(在鄰苯二甲酸二辛酯中，含量爲50％～70％)混合于食物中(約占10％)，經口給老鼠吃(chī)26周時間，僅僅引起體(tǐ)重減少，未引起内部病狀。而用未固化的Epon828樹(shù)脂混合于食物中（占5%左右），經26周喂食，老鼠死亡數增加。因此，可(kě)以認爲固化完全的環氧樹(shù)脂（雙酚A型）是無毒的。但(dàn)是，如(rú)果固化不完全則另當别論。 |
